常規的鋰電池有明確的工作溫度范圍,常規狀態下規定充電溫度是-0℃-45℃,放電溫度為-10℃-60℃。超低溫狀態下對常規鋰電池充電,電池陽極表面會有金屬鋰析出,形成枝晶,一旦刺穿陽極和陰極之間的隔膜,會引發電芯內部短路,引起鋰電池短路造成嚴重的后果;鋰電池最好是在規定的溫度范圍內使用,需要經過測試才能應用,測試模組的選擇、充放電倍率、測試的溫度、測試點與電芯的接觸內阻、截止電壓、電流等因素都會影響電池性能測試的結果。
鋰離子電池為什么“怕冷”?我們首先需要明確兩個問題:
① 鋰電池是一個復雜的電化學系統??唇M成材料:固體材料:過渡金屬氧化物正極材料、石墨負極材料,纖維隔膜等;液體材料:有機電解液(包含鋰鹽,溶劑及其他添加劑)等。
②鋰離子電池的工作原理涉及兩個基本過程:帶電粒子的傳質過程和電化學反應。
因此鋰離子電池中無論是材料還是過程均會受到溫度的影響,
·固體材料逃不掉“熱脹冷縮”的桎梏(離子既不容易嵌入也不容易脫出,穿過隔膜也困難);
·液體材料脫不開低溫黏度增大甚至凝固的宿命(離子“跑不動”);
·帶電粒子的傳質過程和電化學反應的速度必然降低。
所以在低溫環境下,鋰離子電池將是多么的“脆弱”?!案忻啊钡匿囯x子電池工作起來受到的阻力變大(電阻升高),工作效率也會降低(實際容量迅速下降),如果被逼迫得太緊(大電流充放電),電阻變得更大,容量下降得更快。
低溫對鋰電池壽命有不可逆轉的損失的原因:
一、低溫下鋰離子電池充放電過程
溫度一低,分子的運動能力下降了,整個反應速度,物質傳輸過程都會變慢,那么在電池里慢的最顯著的就是鋰離子/鋰原子在石墨(負極)層間和正極晶格中的傳輸。于是有大量的鋰堆積在電極與電解液界面。充電時,鋰離子擠不進石墨層里就會直接在負極表面得到電子變成金屬鋰,堆積成鋰枝晶。放電時,鋰離子擠在正極晶格表面,又容易造成正極的破裂。
二、低溫充電導致析鋰,造成嚴重安全隱患
正常的電池充電時,鋰離子有序的進入石墨層間,發生插層反應。但是在低溫充電時,鋰離子擠不進石墨層里就會直接在負極表面得到電子變成金屬鋰,成為轉換反應(反應電位比插層反應低,可以理解為更難發生,但插層反應的物質擴散困難了,使得轉換反應低溫下易發生),堆積成鋰枝晶(如圖2)。我們初中化學里都學過,金屬鋰非常的活潑,能馬上跟電解液反應,生成的物質也不可逆,造成容量損失。此外,金屬鋰持續生長,容易刺破隔膜與正極相連,造成內短路,易引發嚴重的安全事故。
三、低溫放電誘導正極顆粒破裂
低溫放電時,鋰離子擠在正極晶格表面,又容易造成正極活性顆粒的破裂。一方面導致正極活性材料的損失,造成容量損失。此外,正極的過渡金屬元素的析出會遷移至負極表面,轉變成金屬顆粒,誘導鋰沉積的發生。
四、低溫放置降低電池容量
電池僅在低溫下放置48h,后繼續放到室溫下靜置,隨后進行容量測試。發現在低溫長時間靜置的電池,以小倍率充放電(慢充)時,容量會損失3.2%,但是大倍率充放電(快充)時,容量損失達6%。
低溫放置下,造成的容量損失的原因是:1)低溫加劇了正極的破裂。2)低溫可能造成正極顆粒的旋轉,從而使得它與粘結劑脫離,喪失電化學活性。